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(english version)
Nanostructures, Nanocomposites
Microscopie en champ proche optique

Responsable:

  • Guy LOUARN (MC)

Participant :

  • Victor LE NADER (post-doctorant)

Sommaire:

  1. Objectifs
  2. Problématique
  3. Modélisations numériques
  4. Images en champ proche - spectroscopie
  5. Publications

 

Objectifs

L’Institut des Matériaux dispose de différents spectromètres Raman (Jobin Yvon T64000 et Brucker RFS 200) dont la résolution spatiale est néanmoins limitée autour du micromètre. Cependant, alors que de nombreuses recherches à l’Institut et plus largement en France comme à l’étranger s’orientent vers la synthèse et la caractérisation de nanomatériaux (nanotubes de carbone, nanotubules de polymères, nano-bio-matériaux,...) il semble important de pouvoir disposer de sondes optiques pouvant les tester individuellement. Dans ce but, le laboratoire développe aujourd’hui, un Snom-Raman lui permettant de caractériser les matériaux par diffusion Raman sous la limite de diffraction.

 

Principe du dispositif Snom-Raman développé à Nantes

D’un point de vue purement optique, une des conditions pour dépasser la limite de résolution (critère de Rayleigh), est de pouvoir détecter les composantes dites " évanescentes " qui sont associées aux très fines structures spatiales des objets. Ces ondes peuvent alors être « captées » en approchant par exemple une fibre optique préalablement effilée à l’extrême surface d’un échantillon. Les dispositifs les plus efficaces actuellement sont fondés sur l’utilisation de pointes balayant la surface à quelques nanomètres de distance. Il apparaît alors une similitude d’ordre technologique entre cette microscopie et la microscopie à effet tunnel.

Problématique

Parmi les configurations possibles, nous avons opté pour des sondes dites « ouvertes » utilisées en mode collection. Le dispositif mis en place est composé d’un microscope en champ proche (NSOM ou SNOM) afin de maintenir l’extrémité de la nanosonde à proximité de la surface. Le microscope possède une régulation d’asservissement basée sur la technologie dite « Shear force » et d’un spectromètre Raman. Une chaîne de mesures optiques constituée d’un photomultiplicateur (Hamamatsu), d’un photocompteur, amplificateur et d’un discriminateur pour réaliser l’imagerie optique vient compléter ce montage.

 

 

Tête "SNOM" du nano-Raman

 

 

Apex d’une fibre gravée et nettoyée (non métallisée)

 

 

Un des points clés pour la réussite d’un tel projet est la réalisation des sondes optiques. Pour cela, nous avons mis en place un protocole précis de fabrication de ces pointes. Une étude se poursuit afin d’obtenir simultanément une bonne résolution spatiale et la transmission d’une intensité lumineuse importante. La préparation des fibres optiques est une étape essentielle pour ce genre d’équipement. Les paramètres d’attaque chimique, de nettoyage, de métallisation et de nano-ouverture sont maintenant maîtrisés.

 

Les extrémités des sondes sont obtenues par gravure chimique et présentent un angle d’ouverture du cône de 15° à 20° et un diamètre extrême d’environ 50 nm. Un procédé plasma à géométrie originale nous a permis de nettoyer la surface des pointes puis de les métalliser par le dépôt d’une couche ultra-mince métallique, homogène et opaque. L’intérêt de ce procédé de pulvérisation cathodique consiste essentiellement en la suppression du mouvement de rotation de la sonde lors du dépôt, la faible quantité de matière utilisée (Ag, Al, …) et la excellente compacité du film malgré son épaisseur d’environ 50 nm. Pour une utilisation en mode collection, les nanosondes sont alors ouvertes à l’extrémité par érosion électrolytique ou par une décharge électrique très localisée. Le dispositif permet ainsi la réalisation de nanosondes de diamètre d’ouverture à l’extrémité inférieur à 100nm.

 

 

 

Nano-ouverture en extrémité de fibre optique

Modélisation numérique

 

 

Sur la base des résultats expérimentaux, nous avons développé un modèle numérique, basé sur le calcul de la transmission de la lumière à travers une ouverture de dimension inférieur à la longueur d’onde et pour une géométrie fidèle aux pointes réalisées. Des calculs de la lumière transmise ou collecté par la fibre et ceci en fonction de la polarisation de la lumière incidente, et de sa longueur d’onde sont réalisés. Nous montrons comment cette confrontation expérience-simulation est intéressante pour une meilleure compréhension et une meilleure prédiction des résultats expérimentaux obtenus par microscopie optique en champ proche.

 

 

Champ diffracté en fonction de la géométrie de la nano-ouverture

 

 

Flux de puissance simulé émis par les nanosondes en fonction de son diamètre d’ouverture.

 

 

Plus précisément, dans ce travail nous insistons sur l’influence des différents paramètres géométriques de la sonde en fonction des propriétés de la lumière (polarisation, énergie).

 

Images en champ proche - spectroscopie

 

Image optique en champ proche de nanofils de polyparaphénylène vinylène

 

Image optique en champ proche d’un fagot de nanotubes de carbones

 

 

Exemple de spectres de diffusion Raman de cristaux de polydiacétylène enregistrés sur le montage nano-Raman.

 

 

 

Dans ce projet, l'aspect Matériaux intervient à plusieurs titres. D'une part les matériaux choisis nous fournissent nos objets d'étude. Pour cela, nous avons choisi des matériaux "modèles" que nous connaissons bien à l'échelle macroscopique, mais qui sont aussi de très bons candidats pour une première analyse spectroscopique en champ proche, notamment à travers leur très forte réponse Raman (éventuellement à travers les effets de résonance). A titre d’exemple, nous présentons quelques images des mesures expérimentales obtenues en champ proche optique à réalisées sur notre dispositif.

 

 

Publications
  1. M. Chaigneau, G. Ollivier, T.M. Minea, G. Louarn, "Nano-probes for near-field optical microscopy manufactured by substitute-sheath etching and hollow cathode sputtering", Rev. Sci. Instum. 77, 103702 (2006).
  2. M. Chaigneau, G. Ollivier, T.M. Minea, G. Louarn,"Comparative study of different process-steps for the near-field optical probes manufacturing", Ultramicroscopy, in press (2007).
  3. M. Chaigneau, G. Louarn, and T. M. Minea "Nano-aperture formation at metal covered tips by micro-spark optimized for near-field optical probes" Applied Physic Letters (11/2007 accepted)
  4. "Plasmon resonance micro-sensor for droplets analysis", M. Chaigneau, K. Balaa, T. Minea, and G. Louarn Optic Letters 32 (2007) 2435-2437
  5. Patent : T.M. Minea, G. Ollivier, G. Louarn, M. Chaigneau, "Nanometric emitter/receiver guides", WO 2006131639 (14 December 2006)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

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Page mise à jour le 5 février 2008