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SUMMARY:Séminaire Jeudis de la Chimie du Solide - Julien Varignon (CRISMAT Caen)
DESCRIPTION:Jeudi 9 avril à 13h30 en visioconférence\n \nJulien Varignon \nLaboratoire CRISMAT\, CNRS UMR 6508\, ENSICAEN\, Normandie Université \n\nLes ordres de charges et d’orbitales comme moteur de la supraconductivité dans les oxydes complexes\n  \nRésumé : La supraconductivité\, caractérisée par une résistance électrique nulle et l’expulsion du champ magnétique\, reste limitée par des températures critiques Tc relativement modestes\, atteignant au mieux 135 K dans les cuprates à pression ambiante. Dans les oxydes complexes\, comprendre les mécanismes permettant d’augmenter Tc constitue un enjeu majeur\, en particulier du point de vue de la chimie électronique et structurale. \nLes oxydes dérivés des phases de type Ruddlesden-Popper An+1BnO3n+1 jouent un rôle central dans cette problématique. Dans ces systèmes\, la supraconductivité apparaît fréquemment à proximité d’une transition entre une phase isolante et une phase métallique. Cette transition est souvent associée à la disparition d’ordres électroniques tels que les ordres de charges (dismutation cationique) ou d’orbitales\, fréquemment liés à des instabilités structurales de type Jahn-Teller. \nDans ce séminaire\, je montre\, à partir de simulations de premiers principes basées sur la théorie de la fonctionnelle de la densité (DFT)\, que la supraconductivité émerge systématiquement à proximité de ces phases ordonnées. Même si ces ordres disparaissent dans la phase métallique\, leurs fluctuations persistent et génèrent un couplage électron-phonon suffisant pour initier la supraconductivité. \nCes résultats suggèrent ainsi que les phases isolantes ordonnées et supraconductrices partagent une origine commune1\,2. Enfin\, je mets en évidence que les distorsions structurales des réseaux d’octaèdres O6\, comme les rotations\, permettent de moduler ce couplage électron-phonon. Ceci ouvre la voie à une stratégie d’ingénierie structurale des oxydes pour optimiser Tc. \n______________________ \n1. J. Varignon\, M. Bibes\, and A. Zunger\, Nat. Comm. 10\, 1658 (2019)\n2. A. A. Carrasco-Alvarez\, S. Petit\, W. Prellier\, M. Bibes\, and J. Varignon\, Nat. Comm. 16\, 1458 (2025) \n  \nhttps://univ-nantes-fr.zoom.us/j/88146334543?pwd=8GL4UQasDKOmY9g5XmabSbPm0nDZx7.1\nID de réunion: 881 4633 4543\nCode secret: 468276
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SUMMARY:Séminaire Christophe VALLEE
DESCRIPTION:Jeudi 9 avril à 13h30 - Amphi IMN \n \nChristophe VALLEE \nUniversity at Albany\, CNSE\, USA \n  \nMore than 50 years of plasma etching innovation: from RIE to ALE… and what’s next?\n  \nAbstract \nIn 1974\, in their paper entitled « RF sputter-etching by fluoro-hloro-hydrocarbon gases »\, N. Hosokawa et al. proposed to combine energetic ions with volatile products for plasma etching [1]. They came up with the idea of replacing argon with fluoro-chloro-hydrocarbon gases in rf diode sputtering equipment. They observed very high sputter-etching speeds\, 10 to 20 times higher than those normally encountered with Si or Al. This marked the beginning of plasma etching combining ions and radicals\, Reactive Ion Etching (RIE). \nWith this presentation I will discuss the following 50 years of work that followed the pioneer work of Hosokawa et al\, in understanding\, designing and optimizing plasma etching processes and reactors. I will show how plasma etching was modified to enable the transistor scaling areas: geometrical scaling (1975-2002)\, equivalent scaling (2003-2024)\, and 3D power scaling with transition to complete vertical structures (2025-…). The first scaling area saw the emergence of new reactors enabling the decoupling of flow and energy. The second was accomplished thanks to the transition from continuous flow processes to pulsed processes (pulsed plasma etching\, Atomic Layer Etching). As we enter the third scaling area\, selectivity will become predominant and temperature control will be a key parameter for the plasma etching processes\, as illustrated by the recent development of cryogenic etching. Finally\, future challenges for etching processes to meet sustainability and environmental concerns will also be addressed. \nHaving completed my thesis at IMN\, I will take a little time at the beginning of my presentation to explain my career path since my thesis and what my current research activity is at CNSE.
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SUMMARY:Soutenance de thèse de Tojo RASOANARIVO (PCM)
DESCRIPTION:Mercredi 8 avril à 10h00\n \n\nModélisation multi-échelle de la gravure par couche atomique du GaN en plasmas chlorés\nRésumé : Le nitrure de gallium (GaN) est un matériau clé pour les dispositifs de l’électronique de puissance opérant dans le domaine des radiofréquences. La miniaturisation des architectures rend le contrôle nanométrique de la gravure critique. Les procédés usuels de gravure par plasmas froids continus en chimies chlorées\, offrent des vitesses élevées mais peuvent induire des défauts dans le matériau\, impactant les performances et la fiabilité des dispositifs. La gravure par couches atomiques (ALE)\, procédé cyclique alternant modification chimique de surface et activation par bombardement ionique de faible énergie\, vise à contrôler la gravure à l’échelle atomique tout en améliorant l’état de surface. Cette thèse porte sur le développement d’un modèle multi-échelle de l’ALE du GaN en plasmas Cl₂/Ar. Le simulateur couple un modèle global dynamique décrivant les flux et densités des espèces du plasma et un modèle de gaine Monte-Carlo fournissant les fonctions de distribution en énergie et angulaire des ions. Les résultats issus de ces deux premiers modèles sont ensuite exploités par un modèle de surface Monte-Carlo cinétique pour décrire les réactions de modification induites par le chlore et la sélectivité du bombardement ionique à la surface du GaN durant le procédé ALE. Ce modèle de surface est alimenté par une étude ab initio décrivant les interactions Cl-GaN(0001). L’ensemble du simulateur permet in fine de relier les paramètres mésoscopiques aux interactions plasma/surface à l’échelle atomique afin d’approfondir la compréhension des mécanismes mis en jeu et d’optimiser les performances du procédé comme l’état de surface du GaN post-gravure et le contrôle de l’épaisseur gravée par cycle. A terme\, ce travail peut être intégré dans un jumeau numérique de procédés ALE du GaN\, afin de guider l’optimisation et l’industrialisation de la gravure à l’échelle atomique. \nMots clés : semi-conducteur\, procédé plasma froid\, gravure\, modélisation\, multi-échelle \n\nMultiscale modelling of Atomic Layer Etching of GaN in chlorinated plasmas\nAbstract : Gallium nitride (GaN) is a key material for power electronics devices operating in radiofrequency ranges. The downscaling of architectures makes nanometric control of etching critical. Conventional etching processes using continuous plasmas in chlorinated chemistries offer high etch rates but can induce defects in the material\, degrading device performance and reliability. Atomic layer etching (ALE)\, a cyclic process alternating between chemical surface modification and activation by low-energy ion bombardment\, aims to control etching at the atomic scale while improving the surface state. This thesis focuses on the development of a multiscale model for ALE of GaN in Cl₂/Ar plasmas. The simulator combines a global dynamic model describing plasma species fluxes and densities with a Monte Carlo sheath model providing ions energy and angular distribution functions. The results from these first two models are then used as inputs for a kinetic Monte Carlo surface model to describe chlorine-induced modification reactions and ion bombardment selectivity on the GaN surface during ALE processing. This surface model relies on ab initio study describing Cl-GaN(0001) interactions. The simulator associates mesoscopic parameters to plasma/surface interactions at the atomic scale in order to deepen understanding of the involved mechanisms and optimize process performances\, such as the GaN surface state after etching and etched thickness per cycle. Ultimately\, this work can be integrated into a digital twin for GaN ALE processes to guide the optimization and industrialization of atomic-scale etching. \nKeywords : semiconductor\, low temperature plasma process\, etching\, modelling\, multiscale
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SUMMARY:Séminaire Jeudis de la Chimie du Solide - Yann Le Godec (IMPMC Paris)
DESCRIPTION:Jeudi 12 mars à 13h30 en visioconférence\n \nYann Le Godec \nInstitut de Minéralogie\, de Physique des Matériaux et de Cosmochimie (IMPMC Paris) \n\nSynthèse sous conditions extrêmes de nouveaux matériaux légers aux propriétés remarquables\n  \nRésumé : La chimie moderne sous hautes pressions constitue aujourd’hui un vaste et dynamique champ de recherche\, offrant des perspectives prometteuses pour le développement de nouveaux matériaux d’intérêt industriel. Bien que cette discipline reste relativement jeune comparée à la chimie conventionnelle\, elle révèle déjà un potentiel exceptionnel\, encore largement inexploré. Son caractère pionnier et ses perspectives révolutionnaires en font une véritable terra incognita scientifique\, justifiant ainsi l’engouement croissant qu’elle suscite. \nDans ce contexte\, les avancées récentes en diffraction des rayons X sous conditions extrêmes ont bouleversé les méthodes d’exploration de ces nouveaux territoires\, ouvrant la voie à des découvertes sans précédent. Au cours de la dernière décennie\, l’utilisation intensive du rayonnement synchrotron in situ a permis l’observation directe des voies de synthèse de nouveaux matériaux\, qu’ils soient stables ou métastables\, sous conditions extrêmes. Ces matériaux\, souvent inaccessibles par les méthodes conventionnelles\, présentent des propriétés remarquables\, telles que la supraconductivité à haute température\, une dureté exceptionnelle ou encore un photovoltaïsme optimisé. \nL’observation in situ des processus de synthèse autorise aujourd’hui une détermination beaucoup plus précise des conditions thermodynamiques nécessaires à l’accès aux états métastables. Dans cette présentation\, je montrerai que la combinaison de très hautes pressions et températures avec des sondes in situ par diffraction des rayons X utilisant le rayonnement synchrotron constitue une clé méthodologique essentielle pour contrôler la composition et la microstructure (nanostructuration) de nouveaux matériaux (borures\, carbures\, composés du silicium\, etc.) présentant des propriétés exceptionnelles.
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SUMMARY:Séminaire George HARRINGTON
DESCRIPTION:Mercredi 11 mars à 14h00 -Amphi IMN \n \nGeorge HARRINGTON\nDepartment of Chemistry at Bath University\, UK \n  \nMaterials chemistry challenges in the green energy transition: From electrode kinetics to scalable recycling routes\n\n  \nAbstract \nThe global transition toward green and sustainable energy systems presents a series of challenges from a materials chemistry perspective. Central among these is the need to develop energy‑conversion and storage technologies that are efficient\, high‑performing\, and durable over operational lifetimes. Equally critical is the requirement that the manufacturing of these devices be scalable within the constraints of raw material supply and designed with viable end‑of‑life pathways. \nThe first part of this seminar focuses on developing approaches to improve the performance solid oxide cells (SOCs)\, key technologies capable of decoupling the production of synthetic fuels\, chemicals\, and commodities from fossil fuels underpinning various power-to-X scenarios. A central factor governing SOC performance is the reaction kinetics at the electrodes. Traditionally\, advances in SOC electrode performance have been pursued through modifications of electrode composition\, tailoring the bulk chemistry to enhance catalytic activity and transport properties. However\, recent developments have shown that significant improvements can also be achieved by tuning surface exchange kinetics through alternative mechanisms. In this talk\, we examine two emerging approaches: modifying surface chemistry via controlled changes in Smith acidity\, and exploiting ultraviolet illumination to drive favourable alterations to surface exchange behaviour. Together\, these strategies open relatively unexplored avenues for achieving high‑performance electrodes. \nThe second part of the seminar turns to broader materials‑supply challenges for next‑generation energy devices. As technologies such as SOCs move toward large‑scale deployment\, the identification of potential raw material constraints must be identified early in the materials and device design. At the same time\, materials in early commercialisation stages require carefully designed end‑of‑life strategies to prevent the emergence of difficult‑to‑manage waste streams. Niobium oxide–based materials have recently emerged as high‑power\, durable battery anodes\, and are now in the early stages of commercialisation. Yet their refractory nature\, combined with the wide range of dopant chemistries employed\, presents substantial challenges for future recycling efforts. In this work\, we demonstrate a route to address this challenge through an aqueous‑based recycling process that relies only on inexpensive\, widely available reagents\, offering a feasible path toward sustainable end‑of‑life management for niobium‑based energy materials. \n  \nContact : Clément Nicollet (ST2E)
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SUMMARY:Soutenance de thèse de Raymonda DIAB (co-dir. ST2E)
DESCRIPTION:Vers une Recharge Rapide et Sécurisée des Batteries Li-ion : Conception\, Paramétrisation et Validation Expérimentale d’un Modèle Électrochimique Pseudo-2D Fondé sur l’Homogénéisation\nRésumé : La charge rapide des batteries lithium-ion demeure un défi majeur en raison de la dégradation\, des risques de sécurité et du vieillissement. La prévention du dépôt de lithium métallique lors de la charge rapide impose un ajustement dynamique du courant afin de conserver le potentiel de l’électrode négative supérieur à 0 V vs. Li+/Li. Dans la mesure où ce potentiel est inaccessible à la mesure directe dans les accumulateurs commerciaux\, nous proposons une nouvelle variante du modèle électrochimique pseudo-bidimensionnel\, permettant l’estimation en temps réel du profil de potentiel dans l’épaisseur des électrodes. Une représentation d’état non linéaire est obtenue à partir des équations aux dérivées partielles couplées du système\, via une approche d’homogénéisation des électrodes et une discrétisation sur grille non uniforme. La paramétrisation expérimentale du modèle est réalisée à l’aide d’un montage à trois électrodes. Le modèle présente une robuste stabilité numérique\, permettant des simulations fiables jusqu’à 10C. Enfin\, sa capacité prédictive est démontrée par une validation couplée à l’estimation des paramètres pour des régimes de charge constants compris entre 2C et 6C. \nMots clés : Batterie lithium-ion\, Charge rapide\, Modèle Pseudo-2D\, Paramétrisation\, Technique d’homogénéisation\, Dépôt de lithium \n\nTowards Safe Fast Charging of Li-ion Batteries: Design\, Parameterization\, and Experimental Validation of a Homogenization-Based Pseudo-2D Electrochemical Model\nAbstract : Despite the growing demand for shorter charging times\, fast charging of lithium-ion batteries remains challenging due to performance degradation\, safety risks\, and aging constraints. Preventing lithium plating during fast charging necessitates dynamically adjusting the charging current to keep the negative electrode potential above 0 V vs. Li+/Li. As this potential is not directly measurable in commercial cells\, this work develops a novel pseudo–two-dimensional electrochemical model variant. The model enables realtime estimation of the through-thickness potential profile in each electrode. Derived from coupled partial differential equations via electrode homogenization and a non-uniform grid\, the model is formulated as a non-linear statespace system. The experimental parameterization of the model is achieved using a threeelectrode assembly. The model demonstrates robust numerical stability\, enabling reliable simulations at rates as high as 10C. Finally\, the model’s predictive capability is demonstrated through simultaneous validation and parameter estimation across charging rates of 2C to 6C. \nKeywords : Lithium-ion battery\, Fast charging\, Pseudo-2D model\, Parametrization\, Homogenization Technique\, Lithium plating
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SUMMARY:Soutenance de thèse de Aswadh S. SAJEEVAN (ST2E)
DESCRIPTION:Vendredi 13 février à 9h30\n \n\nBatteries Li-Organique à Électrolyte Solide Polymère : Intégration de Sels Lithiés de p-Dihydroxytéréphtalate\, Propriétés Électrochimiques et Stratégie de Recyclage\nRésumé : Les matériaux d’électrode organiques offrent une voie prometteuse pour le développement de batteries plus durables\, en réduisant la dépendance aux métaux critiques. Parmi eux\, les dérivés du p-dihydroxytéréphtalate présentent des potentiels de fonctionnement élevés et des structures modulables. Cette thèse étudie comment leurs propriétés rédox\, l’architecture des électrodes et leur compatibilité avec des électrolytes polymères solides peuvent être optimisées afin d’améliorer les performances des batteries lithium-organiques. \nLa première partie examine le (2\,5-dilithium-oxy)-téréphtalate de zinc(II)\, qui adopte une structure lamellaire et présente une activité électrochimique monoélectronique stable à un potentiel de 3\,4 V vs Li+/Li. La deuxième partie évalue les dérivés au magnésium et au zinc dans des cellules tout-solide souples utilisant des électrolytes à base de poly(e-caprolactone-cocarbonate de triméthylène). À 60 °C\, l’électrolyte polymère assure une conductivité ionique élevée et des performances comparables à celles observées avec les électrolytes liquides. La troisième partie se concentre sur le (2\,5-dilithium-oxy)-téréphtalate de cuivre(II). Bien que le matériau massif présente une activité électrochimique limitée en raison de larges agrégats\, la synthèse d’un composite à base de carbone à haute surface spécifique conduit à un système nanostructuré qui permet d’accéder à la pleine capacité faradique de cette structure organique mais au détriment d’une stabilité en cyclage suffisante. Enfin\, la quatrième partie rapporte une étude pionnière sur le recyclage des électrodes à base de (2\,5-dilithium-oxy)-téréphtalate de magnésium(II). \nMots clés : Matériaux d’électrodes organiques\, Electrolytes polymères\, Recyclage des batteries\, Batteries au lithium. \n\nTowards Soft Solid-State Li-Organic Batteries: Implementation of Lithiated p-Dihydroxyterephthalate-Based Positive Electrode Materials\, Electrochemical Properties\, and Recycling Strategy\nAbstract : Organic electrode materials offer a promising route toward sustainable lithium-based batteries by reducing reliance on scarce metals. Among these\, p-dihydroxyterephthalate derivatives provide high operating potentials and tunable structures. This thesis investigates how their redox properties\, electrode architecture\, and compatibility with solid polymer electrolytes can be optimized for improved performance. \nThe first part examines zinc(II) (2\,5-dilithiumoxy)-terephthalate\, which forms a lamellar structure and shows stable one-electron activity near 3.4 V vs Li+/Li. The second part evaluates magnesium and zinc derivatives of this material in soft solid-state cells with poly(e-caprolactoneco-trimethylene carbonate) based solid polymer electrolytes. At 60 °C\, the polymer electrolyte provides high ionic conductivity and delivers performance comparable to that observed with liquid electrolytes. The third part focuses on copper(II) (2\,5-dilithium-oxy)-terephthalate. Although the bulk material shows limited electrochemical activity due to large aggregates\, the synthesis of a composite based on high surface area carbon yields a nanostructured system that enables access to the full faradaic capacity of this organic framework\, albeit at the expense of adequate cycling stability. Finally\, the fourth part reports a pioneering study on the recycling of magnesium-based (2\,5-dilithium-oxy)-terephthalate electrodes. \nKeywords : Organic electrode materials\, Polymer electrolytes\, Battery recycling\, Lithium batteries
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DESCRIPTION:Camila Campos (IMEC Belgium) \nExploiting the electric response of materials for improved analytical performance
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