Dans le cadre de ce thème, nous nous intéressons à la réactivité de matrices lamellaires contenant des oligomères (Q_n)^2- (Q = S, Se; n = 2-4) vis-à-vis d'un métal. La réactivité du précurseur La₂O₂S₂ résume parfaitement notre thématique de recherche. Ce composé, construit à partir de feuillets ²/∞[La₂O₂]²⁺ séparés par des paires libres (S₂)^2-, peut intercaler en son sein du Cu à basse température pour conduire au composé La₂O₂Cu₂S₂. Durant cette réaction, la paire de soufre (S₂)^2- est réduite par le cuivre selon la réaction (S₂)^2- + 2 Cu° → 2 S^2- + 2 Cu⁺. Cette réaction est réversible, les atomes de Cu pouvant être désinsérés de La₂O₂Cu₂S₂ à 200°C avec I₂ pour oxydant. Nous avons montré que des réactions similaires peuvent être obtenues en utilisant d’autres polychalcogénures (BaS₃, LaSe₂ …) ou d’autres éléments de transition (Fe, Co, Ni) avec systématiquement une forte corrélation entre les structures cristallines hôtes et intercalées (réactions topochimiques). Nous explorons actuellement la réactivité vis-à-vis des métaux alcalins et nos premiers résultats font état de comportements totalement différents avec stabilisation de structures métastables.

Pour en savoir plus : [Chalcogen Dimers], [Oligomers]